Сольватация ионов в неводных растворах

Сольватация ионов в неводных растворах

Создание новых электролитных систем для литий-ионных аккумуляторов, способных обеспечить длительное и надежное функционирование приборов и техники различного назначения, связано с исследованием и пониманием процессов, происходящих в электролитах. Немаловажную роль на транспортные свойства растворов электролитов оказывает сольватация ионов, определяющая структуру растворов электролитов.

Взаимодействие между ионами или атомами растворенного вещества и молекулами растворителя называется сольватацией [1].

Схему процесса сольватации можно представить уравнением (1):

г ж p p solv p p (1)

где S - символ молекулы растворителя; m, k - числа молекул растворителя, из-меняющие свойства при сольватации иона.

В данной работе проведен анализ электропроводностей растворов LiAsF6 и Et4NBF4 в пропиленкарбонате (ПК). Более низкие значения электропроводности растворов LiAsF6 в ПК по сравнению с растворами Et4NBF4 в ПК могут быть связаны с эффектами сольватации. Процесс движения ионов в растворах гексафторарсената лития в пропиленкарбонате более затруднен по сравнению с растворами тетрафторбората тетраэтиламмония в пропиленкарбонате. Это может быть связано с большей сольватной оболочкой иона лития по сравнению с арсенат-ионом, ионами тетраэтиламмония и тетрафторбората, эффективные радиусы которых в апротонных растворителях близки к кристаллографическим радиусам 0,2-0,3 нм. Числа сольватации гекс- афторарсената лития [2] почти в 2 раза превышают числа сольватации тетрафторбората тетраэтиламмония в ПК [3], что обусловлено меньшей напряженностью электрического поля вокруг ионов Et4N , BF4- и AsF6- по сравнению c ионом Li .

ЛИТЕРАТУРА::

1. Крестов Г.А., Кобенин В.А. От кристалла к раствору. Л.: Химия, 1977.

2. Афанасьев В. Н., Зятькова Л. А., Тюнина Е. Ю., Чекунова М. Д. // Электрохимия.

2001. Т.37. № 1. C. 56.

3. Афанасьев В. Н., Тюнина. Е. Ю., Чекунова М. Д., Голубев В. А. // Электрохимия. 2008. Т. 44. № 11. С. 1376.

УДК 677.044.22

Количество показов: 763